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纤维素的水解降解 

发布时间:2017/08/24

  纤维素上的葡萄糖可由于酸催化引起和糖苷氧间的断裂,在浓酸和适当的条件下得到高得率的葡萄糖(90.7%),在较稀酸溶液中,降解程度大为减少,在很稀的酸浓度下,降解是微不足道的。
  酸降解的机理可分为三个阶段,①纤维素上糖苷氧原子迅速质子化,②糖苷氧上的正电荷缓慢地转移到c(1)上,接着形成一个碳阳离子并断开糖苷并迅速地攻击碳阳离子,得到游离的糖残基并重新形成水合氢离子。这个过程继续进行下去引起纤维素分子链的逐次断裂。在浓酸(如硫酸,碑酸)条件下,发生均相水解;在较稀浓度酸条件下,发生多相水解。多相水解首先在无定形区迅速进行,最后,聚合度降到某一平衡聚台度值,与水解条件无关,水解的速度与纤维素原料的超分子结构有关,通常木浆的水解速度快于棉花。
  纤维素分子链上存在着弱键连接里易为酸所水解,存在弱键的原因可能是:①在接近糖苷氧处存在着醛基、羧基。使糖苷氧更易水解,例如,木浆在制备过程中.在cCO)位上引入了少许的醛基,使水解速度较天然棉花在纤维素分子链上大约每隔500个失水葡萄糖单元就存在某些非失水葡萄糖单元,如失水木糖单元,每500—1000个先水葡萄糖单元存在一个非1—4连结,成为对酸水解敏感的部位,②由于纤维素纤维中物理应力的作用,使少数分子链某些部位上增加了易被水解的敏感部位